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有机缓蚀剂的作用原理
吸附性缓蚀剂的作用原理 缓蚀剂的吸附可以分为两类:起因于静电引力和范德瓦尔斯力的物理吸附和基于金属与极性基的电子共有的化学吸附。
物理吸附作用 有机胺类在酸性溶液中对铁有很好的缓蚀效果,这是由于胺中氮带有正电荷,因而被静电吸引到阴极部分并覆盖于其上,以致抑制氢离子放电。胺类物质中,有的N原子具有非共价电子对(在酸性溶液中结合的电子对),在酸性溶液中,它和负离子配位,成为R3N:H+-R3N:H+形式的含正电荷的离子,受到静电作用吸引到局部阴极上,从而覆盖的这一部分。
化学吸附作用 有机缓蚀剂分子中大部分含有氧、氮、硫和磷等具有非共价电子对的元素,它们之所以表现缓烛作用是因为这些电子供给体和金属配位结合,形成牢固的化学吸附层。总之,缓蚀剂分子成为电子供给体,金属成为电子接受体,缓蚀剂和金属的表面电子之间构成配位共价键。
发生化学反应的缓蚀剂 在酸性溶液中有和质子反应后物理吸附的缓蚀剂,而这里援引的是更为复杂的反应。例如,作为还原反应如果Ecorr很低,缓蚀剂就被还原在金属表面上,三苯烷基磷离子(C6H5)3P+R在阴极上物理吸附并被还原。成为:(C6H5)3P+R + 2e + H+ → (C6H5)3P+RH反应生成(C6H5)3P作为缓蚀剂起作用。 其次,如果与阳极反应溶解的阳离子生成不溶性的物质,就可能在金属表面上形成防蚀性沉淀膜,例如,在中性氧性腐蚀介质中,由于金属表面被氢氧化物或氧化物覆盖,故直接吸附于金属表面而形成保护膜,不如和溶液中的金属离子反应在表面上形成保护膜来得容易。氨基三钾叉磷酸钠N(CH2PO3Na2)3和羟基乙叉二磷酸钠CH2CH(OH)(PO3Na2)2有与聚磷酸盐相似的防蚀作用,它们Zn2+与共存时防蚀效果更为显著。
气相缓蚀剂的作用机理
钢铁缓蚀剂
气相缓饺剂虽然有若干例外,但大多数是由胺的有机酸盐或无机酸盐所组成的。因此,溶解于水时它的一部分离解为季胺离子和相应的阳离子,季胺离子的作用可以认为和胺基水解生成的季胺离子的作用相同。
铜和铜合金的缓蚀剂
关于苯骈三氮唑(BTA)抑制腐蚀的机理,一般的观点是认为形成不溶性的表面保护膜。
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